PEMFC由于其結(jié)構(gòu)復(fù)雜，電池內(nèi)部的電化學(xué)機(jī)理仍處于探索階段。通常PEMFC的性能會(huì)受到外部運(yùn)行條件以及內(nèi)部組件的影響，這使得電池行為復(fù)雜化，對(duì)研究提升其性能造成了很大的挑戰(zhàn)。

電化學(xué)阻抗譜(electrochemical impedance spectroscopy，EIS)是一種暫態(tài)電化學(xué)測(cè)量技術(shù)，屬于交流信號(hào)測(cè)量范疇，具有測(cè)量速度快、對(duì)研究對(duì)象表面狀態(tài)干擾少的特點(diǎn)，能夠?qū)﹄姌O過程動(dòng)力學(xué)及表面狀態(tài)進(jìn)行模擬及表征，已在電化學(xué)機(jī)理判斷上做出了重大貢獻(xiàn)。

EIS是采用一個(gè)頻率可變的小幅正弦波電壓（或電流）信號(hào)，對(duì)測(cè)試體系微擾以激勵(lì)阻抗響應(yīng)，從而得到體系相應(yīng)參數(shù)。一般要求擾動(dòng)的電壓信號(hào)振幅在5-15mV，電流信號(hào)在工作電流10%以下。

分析阻抗譜一般采用兩種手段：

一、建立數(shù)學(xué)模型并求出模型參數(shù)，然后推測(cè)電極系統(tǒng)的動(dòng)力學(xué)過程及機(jī)理，此種方法能夠呈現(xiàn)阻抗譜數(shù)據(jù)的特點(diǎn)，但在燃料電池反應(yīng)機(jī)理推測(cè)及假設(shè)上十分困難。

二、根據(jù)擬合結(jié)果倒推阻抗譜的等效電路圖，通過明確電路中的基礎(chǔ)元件及物理意義，判斷電極過程及機(jī)理，其難點(diǎn)是基礎(chǔ)元件與電池內(nèi)部的聯(lián)系，如圖1所示。EIS在燃料電池電池領(lǐng)域的應(yīng)用上，主要是通過電池的電路模型，以明確電化學(xué)參數(shù)的意義，大多數(shù)電池碰到的問題是在于難以區(qū)分其陰極、陽(yáng)極貢獻(xiàn)，對(duì)電極的單獨(dú)研究則可以明確其基礎(chǔ)科學(xué)問題，指明電池改進(jìn)方向。

圖1.電工元件與電化學(xué)體系的聯(lián)系

EIS具有精度高，響應(yīng)快的特點(diǎn)，在研究PEMFC中的得到了廣泛的應(yīng)用，主要體現(xiàn)在根據(jù)對(duì)EIS結(jié)果的分析，可以對(duì)PEMFC進(jìn)行兩方面的優(yōu)化；

1. 優(yōu)化組裝電堆時(shí)的壓緊力；

2. 優(yōu)化膜電極活化方法；

3. 優(yōu)化工作溫度；

4. 優(yōu)化工作時(shí)燃料的相對(duì)濕度；

5. 優(yōu)化工作時(shí)燃料的氣壓；

6. 優(yōu)化工作時(shí)燃料的化學(xué)計(jì)量比；

7. 優(yōu)化電堆的輸出；

8. 診斷電堆內(nèi)污染物；

9. 判斷堆內(nèi)的含水量。

二、對(duì)內(nèi)部核心組件的優(yōu)化：

1. 優(yōu)化設(shè)計(jì)雙極板；

2. 優(yōu)化質(zhì)子交換膜的選型；

3. 優(yōu)化設(shè)計(jì)氣體擴(kuò)散層；

4. 優(yōu)化設(shè)計(jì)催化層。

通常燃料電池電堆的阻抗可以分為三個(gè)部分：

1.由電化學(xué)反應(yīng)體系的性質(zhì)決定的電化學(xué)活化阻抗Ract；

2.由電池內(nèi)部的電極、隔膜、電解液、連接條和極柱等的電阻決定的歐姆阻抗Rohm；

3.由反應(yīng)離子濃度變化產(chǎn)生的濃差極化決定的阻抗Rcon。

由于在PEMFC等效電路中雙電層分布在高頻時(shí)是一個(gè)很小的阻抗，所以從電路上說相當(dāng)于短路，因此在高頻信號(hào)作用下只能觀測(cè)到Rohm，于是可以利用該特點(diǎn)進(jìn)行內(nèi)阻測(cè)試。為了保證燃料電池的正常安全運(yùn)行和測(cè)試有效性，正弦交流電流幅值要控制在燃料電池直流電流的10%之內(nèi)（以5%為），否則對(duì)PEMFC的擾動(dòng)太大，影響其正常工作。如果交流信號(hào)頻率在很寬的頻率范圍（一般為0.1Hz-10kHz）變化，在不同頻率下比較交流電流和交流電壓的相位差α，確定一個(gè)使阻抗Z的虛部為零的頻率，即α為0，此時(shí)PEMFC的電池內(nèi)阻就處于純電阻狀態(tài)，從燃料電池阻抗Nyquist圖可以得到其歐姆阻抗。電化學(xué)阻抗和濃差阻抗較為復(fù)雜，需根據(jù)不同體系和經(jīng)驗(yàn)提煉模型，開展擬合分析。

圖2.理想燃料電池阻抗Nyquist圖

燃料電池EIS測(cè)試是在單電池或電堆上進(jìn)行的，單電池或電堆的組裝及測(cè)試過程中需要對(duì)各個(gè)參數(shù)（溫度、濕度、背壓等）進(jìn)行高精準(zhǔn)控制，這樣測(cè)試出的阻抗曲線才能夠準(zhǔn)確、有效，因此需要配套的夾具及控制裝置才能進(jìn)行。